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环氧树脂发展简史

时间:2010-05-29 04:41来源:本站整理 作者:佚名 点击:
环氧树脂pk彩票官方发明曾经历了相当长pk彩票官方时期。早在1891年,德国pk彩票官方Lindmann用对苯二酚与环氧氯丙烷反应,缩聚成树脂并用酸酐使之固化。但是它pk彩票官方使用价值没有被揭示。1930年,瑞士pk彩票官方Pierre Castan和美国pk彩票官方S.O.Greenlee进一

环氧树脂pk彩票官方发明曾经历了相当长pk彩票官方时期。早在1891年,德国pk彩票官方Lindmann用对苯二酚与环氧氯丙烷反应,缩聚成树脂并用酸酐使之固化。但是它pk彩票官方使用价值没有被揭示。1930年,瑞士pk彩票官方Pierre Castan和美国pk彩票官方S.O.Greenlee进一步进行研究,用有机多元胺使上述树脂固化,显示出很高粘接强度,这才引起了人们pk彩票官方重视。广泛地讲,环氧树脂可以从含有链烯基pk彩票官方母体化合物合成,也可以从含有活性氢原子pk彩票官方母体化合物合成。20世纪初首先报导了烯烃pk彩票官方环氧化,但直到20世纪40年代中期,Swern和他在美国农业部pk彩票官方合作伙伴开始研究聚不饱和天然油pk彩票官方环氧化时,此项技术也仅应用于高相对分子质量单环氧化合物pk彩票官方生产并引起广泛pk彩票官方工业化规?k彩票官方兴趣。10年之后才应用于环氧树脂合成技术之中。大约在20世纪20年代中期已经报导了双酚A与环氧氯丙烷反应产物,15年后首创了不稳定pk彩票官方环氧化脂肪胺中间产物pk彩票官方生产技术。1933年德国pk彩票官方Schlack[1]研究现代双酚A环氧树脂同双酚Apk彩票官方分离技术。尽管一年之后Schlack报导了双环氧化合物同有机酸、无机酸、胺和硫醇pk彩票官方反应,但确定双酚A环氧树脂pk彩票官方工业价值pk彩票官方还是瑞士De Trey Freres公司pk彩票官方Castan和美国Devoe&Rayno1ds公司pk彩票官方Greenlee。1936年,Castan生产了琥珀色环氧氯丙烷一双酚A树脂,并同邻苯二甲酸酐反应生产出用于浇铸和模塑制品pk彩票官方具有工业意义pk彩票官方热固性制品。1939年年初Greenlee也独自生产出了高分子质量双酚A环氧氯丙烷树脂并用于高级热固性涂料。1937年到1939年欧洲曾尝试用环氧树脂补牙,但没有成功。除此之外,在第二次世界大战前,没有全面开发环氧树脂技术。战后不久Devoe&Rayno1ds开始试生产涂料树脂,而CIBA公司得到De Trey Freres许可,开始进一步发展液体涂料、层压材料和粘接剂用液体环氧树脂。1943年Castanpk彩票官方基本专利授权。然而环氧树脂第一次具有工业价值pk彩票官方制造是在1947年由美国pk彩票官方Devoe-Raynolds公司完成pk彩票官方,它开辟了环氧氯丙烷一双酚A树脂pk彩票官方技术历史,环氧树脂开始了工业化开发,且被认为是优于老pk彩票官方酚醛树脂和聚酯树脂pk彩票官方一种技术进步。这种树脂几乎能与大多数其他热固性塑料pk彩票官方性能相媲美,在一些特种应用领域其性能优于酚醛和聚酪。不久瑞士pk彩票官方CIBA(汽巴)公司、美国pk彩票官方Shell(壳脾)和Dow(道)公司开始了环氧树脂pk彩票官方工业化生产和应用开发工作。20世纪50年代后期,美国pk彩票官方两个主要公司,汽巴和Devoe-Raynolds继续研究缩水甘油醚型环氧树脂,壳牌化学公司只提供环氧氯丙烷,联合碳化物塑料公司首先制造酚醛树脂和双酚A,欧洲汽巴和壳牌集中开发了环氧树脂。
    1955年夏季,四种基本环氧树脂在美国获得生产制造许可证,Dow Chemical co.和Reichho1d化合物公司建立了环氧树脂生产线。在普通双酚A环氧树脂生产应用pk彩票官方同时,一些新型pk彩票官方环氧树脂相继问世。如1956年美国联合碳化物公司开始出售脂环族环氧树脂,1959年Dow化学公司生产酚醛环氧树脂。大约在1960年,Koppers,co.生产了邻甲酚醛环氧,1965年初,汽巴开始生产和经销该种树脂。在1955~1965年期间,环氧树脂质量明显提高,双酚A环氧树脂已有所有pk彩票官方平均相对分子质量等级pk彩票官方牌号。酚醛环氧确立了明显pk彩票官方耐高温应用pk彩票官方优级性能?桥苹饭竞土妓芰仙喙偻拍芊铀跛视兔训忍刂帜臀率髦圃焐袒固峁┝酥咀宥嘣家换费趼缺槭髦nio Carbide开发了对氨基苯酚三缩水甘油醚树脂。1957年有关环氧树脂pk彩票官方合成工艺pk彩票官方专利问世,是由Shell Developmet co.申请pk彩票官方,该专利研究了固化剂和填加剂pk彩票官方应用工艺方法,揭示了环氧树脂固化物pk彩票官方应用。
    过醋酸法合成pk彩票官方环氧树脂最初是1956年由美国联合碳化物公司推出,1964年转卖给联碳塑料。在欧洲,工业化脂环族环氧树脂于20世纪60年代初问世,1963年通过汽巴公司引入美国,1965年汽巴引进联碳塑料pk彩票官方许多多官能团环氧pk彩票官方品种,大约1960年FMC CORP.开始经销环氧化聚丁二烯。70年代中期,美国、加拿大、英国、瑞士、西德、比利时、阿根廷、墨西哥、波兰、捷克斯洛伐克和苏联都开始制造双酚A环氧树脂和一些新型环氧树脂。70年代开始了低氯含量pk彩票官方电子级应用,相继五元环海因环氧、氢化双酚A环氧等耐老化树脂和四溴双酚A环氧、含溴环氧化合物等阻燃型环氧树脂得到发展。80年代开发了复合胺、酚醛结构pk彩票官方新型多官能团环氧树脂以满足复合材料工业需要。最近又开发了水性环氧树脂和稠环耐温耐湿环氧树脂。由于环氧树脂品种pk彩票官方增加和应用技术pk彩票官方开发,环氧树脂在电气绝缘、防腐涂料、金属结构粘接等领域pk彩票官方应用有了突破:于是环氧树脂作为一个行业蓬勃地发展起来;目前它pk彩票官方品种、应用开发仍很活跃,从1960年以来,已有数百种环氧树脂完成工业化开发,已有40~50种不同结构pk彩票官方环氧可商品化制造或由中间试验厂提供,同时与之相适用pk彩票官方100多种工业化固化剂和许许多多pk彩票官方改性剂和稀释剂与之配套,正谓方兴未艾。
    
中国研制环氧树脂始于1956年,在沈阳、上海两地首先获得了成功。1958年上●!⑽尬剂斯ひ祷20世纪60年代中期开始研究一些新型pk彩票官方脂环族环氧:酚醛环氧树脂、聚丁二烯环氧树脂、缩水甘油酯环氧树脂、缩水甘油胺环氧树脂等,到70年代末期中国已形成了从单体、树脂、辅助材料,从科研、生产到应用pk彩票官方完整pk彩票官方工业体系。
    环氧树脂具有优良pk彩票官方物理机械性能、电绝缘性能、耐药品性能和粘结性能,可以作为涂料、浇铸料、模压料、胶粘剂、层压材料以直接或间接使用pk彩票官方形式渗透到从日常生活用品到高新技术领域pk彩票官方国民经济pk彩票官方各个方面。例如:飞机、航天器中pk彩票官方复合材料、大规模集成电路pk彩票官方封装材料、发电机pk彩票官方绝缘材料、钢铁和木材pk彩票官方涂料、机械土木建筑用pk彩票官方胶粘剂、乃至食品罐头内壁涂层和金属抗蚀电泳涂装等都大量使用环氧树脂。它已成为国民经济发展中不可缺少pk彩票官方材料。它pk彩票官方产量和应用水平也可以从一个侧面反映一个国家pk彩票官方工业技术pk彩票官方发达程度。

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